Preparazione e caratterizzazione di nuovi fosfati di zirconio alchil e aril sostituiti. Loro applicazione nella reazione di aza-Diels-Alder.

4 1. PREMESSA Questo lavoro è il logico seguito di uno studio precedente, svolto nel nostro laboratorio che aveva come oggetto la reazione di aza-Diels-Alder in acqua in presenza di un catalizzatore acido di Brønsted, nella fattispecie α-zirconio idrogeno fosfato lamellare (α-ZrP) in presenza di un tensioattivo, anionico sodio dodecil solfato (SDS). 1 Si tratta di una reazione ampiamente conosciuta condotta in svariati solventi organici (DMSO, DMF, PhMe, DCM) che porta alla formazione di anelli esatomici contenenti azoto,composti molto diffusi in natura e presenti tra l’altro, in importanti precursori biologici come alcaloidi, peptidi e aza-carboidrati. 2-4 Un tipico esempio è dato dalla reazione diretta di aza-Diels Alder tra il 2-cicloesen-1- one (1) con una aldimmina 2. La reazione prevede un meccanismo a più stadi come mostrato nello Schema 1. O + 12 N R 1 H R 2 N O R 2 H R 1 + N O R 2 R 1 H 3 (endo) 4 (exo) OH 5 N R 1 H R 2 H 6 + BH B N H R 2 R 1 O H B BH 7 Schema 1 Il catalizzatore acido protona sia il chetone α,β-insaturo che l’immina portando alla formazione del dienolo 5 e l’immina protonata 6. Di seguito le due specie protonate danno la reazione di addizione di Mannich, successivamente l’intermedio 7, mediante una addizione coniugata (reazione di Michael) intramolecolare, porta alla formazione degli addotti endo 3