Reattività di alcoli omoallilici con composti di organocerio

1 CAPITOLO 1 Alcoli omoallilici e reagenti organometallici La ricerca di nuove strategie per la formazione di legami carbonio-carbonio è sempre stato lo scopo fondamentale della sintesi organica. Tra le reazioni che formano questi legami le più importanti sono quelle che coinvolgono reattivi organometallici ed elettrofili. Al contrario, a causa principalmente della repulsione elettrostatica, l’addizione di organolitio e composti organomagnesiaci a molecole insature semplici acquista una certa rilevanza solo quando all’interno della molecola, in una posizione opportuna, sono presenti gruppi funzionali come quello idrossilico, amminico, etereo o tioetereo. La diminuzione della basicità del gruppo funzionale, dovuta alla presenza dell’insaturazione, si traduce in un aumento dell’assistenza alla reazione di addizione. Comunque le alte temperature, i tempi di reazione lunghi e l’eccesso di reattivo organometallico richiesti non assicurano soddisfacenti rese, tranne che in pochissimi casi. Le strutture dell’organometallo e del substrato sono i fattori che guidano prevalentemente la regio- e la stereochimica di queste reazioni, per cui, in funzione di questi, l’organolitio e il reattivo di Grignard si addizionano all’atomo di carbonio insaturo più vicino all’eteroatomo del gruppo funzionale, oppure a