Sintesi di L-Arabino-eptos-5-ulosi da 5-spirogalattopiranosidi

La reazione di Simmons-Smith è una via efficiente per convertire gli alcheni in ciclopropani mediante l’impiego di diiodometano in presenza di una coppia zinco/rame; in questa reazione avviene quindi il trasferimento di un gruppo metilenico da un reagente organometallico al doppio legame. Un’interessante alternativa al metodo di Simmons-Smith è rappresentata dalla variante apportata da Furukawa che consiste nel sostituire la coppia metallica zinco/rame con il dietilzinco. Questa modifica ha dato risultati riproducibili e molto convenienti in termini di resa e semplicità di work-up. In letteratura sono stati riportati diversi esempi di ciclopropanazione di glicali variamente protetti che, utilizzando questa strategia, hanno prodotto, con elevate rese e significative stereo selettività, i corrispondenti carboidrati ciclopropanati di tipo 68. In questo caso, la modificazione di Furukawa ha condotto alla formazione del ciclopropilderivato 68 con una resa superiore al 96% e una diastereoselettività maggiore di 250:1, attribuibile alla coordinazione del reattivo formatosi con l’ossigeno in posizione 3. In particolare, quindi, si forma il diastereomero nel quale il nucleo ciclopropanico è sin rispetto al gruppo OR3.